2估算法

2.1有效原子法

2005年，Kabo等[37]用Knudsen滲流法測出了[C4mim][Tf2N]的蒸氣壓，從而計算得到汽化焓，Kabo等基於有效原子的相加性提出式（9）計算298 K的汽化焓

式中，ni是分子或離子對中第i種原子的數量。

2.2沸點估計法

2005年，Rebelo等[36]將Eötvös公式應用在ILs上，2006年，Kabo等[40]用這種方法估算了[Cnmim][Tf2N]係列ILs的汽化焓。

已知不同溫度下表麵張力的數值，物質的臨界溫度Tc可以通過Eötvös公式估算

式中，γ是樣品在溫度T下測得的表麵張力；V是液體的摩爾體積；Tc是臨界溫度；k是經驗常數。將實驗值γ和V2/3的乘積相對於熱力學溫度T進行線性回歸，並獲得一條直線，從直線和截距的斜率，可以得到k和Tc的值。對於大部分有機液體來說，k大約為2.1×10-7J·K-1，而對於簡單熔鹽，k比較小，NaCl的k≈10-7J·K-1。

Rebelo等[36]認為ILs的沸點Tb可以用Tc估算

雖然Kabo等[40]用這種方法估算了ILs的汽化焓，但是他們認為這些公式是從分子液體中得出的，可能並不適用於ILs，因此他們在之後提出了表麵張力法。

2007年，Tong等[68]使用這種方法推導了[C6mim][InCl4](1-甲基-3-己咪唑氯銦)的汽化焓為70.8 kJ·mol-1，小於表麵張力法計算得到的ΔvapH298(171.8 kJ·mol-1)。

2.3簡單相加法

2008年，Verevkin[71]開發了一種基於經驗公式的簡單相加法來計算ILs的蒸發焓，該焓被分解為構成元素的主要成分和輔助成分的校正(基於結構上的特殊性，例如CF3基團或環狀結構的存在)

式中，ΔHi是第i種元素的貢獻；ΔHj是第j種元素的貢獻；nj是ILs中第j種結構校正的次數。

使用簡單相加法計算ILs的汽化焓直接簡便，因為它是經驗公式，因此不需要任何實驗輸入或昂貴的計算資源，這是一種獲得ILs熱力學性質的新方法，它將為支持從頭計算程序和分子動力學模擬技術提供有價值的數據，以便在分子基礎上理解ILs的熱力學性質。

2.4基團貢獻法

2012年，Zaitsau等[72]使用石英晶體微量天平法測量了具有相同陽離子1-乙基-3-甲基咪唑[C2mim]+和不同陰離子組成的一係列ILs，揭示了汽化焓和特定的陽離子與陰離子相互作用之間的關係。

在之前的工作中，Verevkin等[71]已經提出了用簡單相加法估算ILs蒸發焓，他們還建立了蒸發焓的經驗基團貢獻方程，盡管簡單，但與所研究流體的實驗結果差異不超過5 kJ·mol-1。在此基礎上，Zaitsau等[73]開發了一種簡單的基團貢獻方法來預測烷基咪唑類ILs的汽化焓，在這個工作中，他們參考了實驗結果和文獻數據，給出了每個基團的貢獻值，可以直接進行加和計算。

ILs的組合方式眾多，可能形成的ILs的數量巨大，因此，開發一種能夠用來預測未合成的ILs的物理化學性質的方法十分重要[73]。這種估算ILs汽化焓的方法簡單方便，廣泛地適用於包含咪唑陽離子的ILs，而可能不適用於其他體係的ILs。

3結論

本文綜述了測量ILs汽化焓的實驗方法和估算方法，估算法簡單方便，得到的汽化焓數據可以作為參考，而實驗法結果可靠，能夠為研究提供更準確的數據。其中，大部分實驗法需要在較高溫度條件下測量ILs的汽化焓，但是有很多ILs熱穩定性差,在高溫下容易分解，因此，對它們而言，用表麵張力法來計算它們在298 K處的汽化焓是有必要的，但表麵張力法隻能計算室溫下的ILs汽化焓，而用其他方法可以得到ILs在沸點附近的汽化焓，這對認識它們的性質更為重要。

總而言之，本文介紹和評價了各種測量ILs汽化焓的方法，簡述其研究思路，並進行比較，有助於研究者選擇合適的方法進行研究。通過對ILs汽化焓的實驗測定，認識到簡單ILs的汽化焓並不高，在100～150 kJ·mol-1之間，這是一個新發現。此外，汽化焓的測定能夠為計算機模擬提供更多的數據，構建精確的分子模型，有助於深入了解ILs的性質，從而預測ILs的行為。從工業上看，汽化焓與物質的蒸餾、吸收、溶解等過程均相關，ILs汽化焓數據的確定有助於將來能夠改進ILs的合成路線，拓展ILs的應用。