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    烷基-β-D-吡喃木糖苷溶解性、表麵張力、乳化性能等理化性質研究(三)

    來源:中南大學學報(自然科學版) 瀏覽 286 次 發布時間:2025-03-03

    2.3烷基-β-D-吡喃木糖苷的溶解焓


    在同一溫度下,烷基-β-D-吡喃木糖苷隨著具有憎水作用的烷基鏈長度的增長,親水性逐漸變弱,表現為在水中的溶解度逐漸變小。在不同溫度下,隨著溫度升高,同一烷基木糖苷溶解度增大。為了測定烷基木糖苷的溶解焓和溶解熵,分別選取室溫下在水中有一定溶解度的烷基-β-D-吡喃木糖苷6a~6f測出在15,25,35,45和55℃下的溶解度,根據式(1)所示的溫度和溶解度關係式(其中為熱力學溫度,為摩爾氣體常數,solH為溶解焓),從圖4可得到不同溫度下溶解度曲線斜率(−solH/(2.30)),從而計算出烷基-β-D-吡喃木糖苷6a~6f的溶解焓(表2);根據式(4)繪出相應的溶解熵(solS)與溫度的關係曲線,如圖5所示。

    表2木糖苷6a~6f的溶解焓


    溶解焓為正值意味著糖苷溶於水的溶解過程是一個耗能過程。實質上,溶解是一種熵增加的過程,即糖苷溶於水時破壞溶劑水分子體係固有的次序,使水分子之間強的氫鍵作用削弱,但糖苷與水分子之間包括氫鍵在內的各種作用力,這種熵驅使的溶解作用所放出的能量不足以彌補溶劑水分子之間作用力削弱所需要的能量,所以,溫度提高所提供的能量有助於糖苷在溶劑水中的溶解能力增強。從圖5可見:各糖苷在水中溶解時其溶解熵呈現隨溫度上升而下降的線性關係,其中丁基-β-D-吡喃木糖苷6a的溶解熵最低,當碳鏈從4個(化合物6a)增長到7個和8個即庚基-β-D-吡喃木糖苷6d和辛基-β-D-吡喃木糖苷6e時溶解熵達到最大,隨後有所下降(化合物6f)。


    2.4烷基-β-D-吡喃木糖苷的乳化性


    烷基-β-D-吡喃木糖苷的表麵性能與其烷基鏈的長度有關。圖6所示為化合物6a~6f對菜籽油和苯的乳化性能。從圖6可以看出:化合物6a~6f對苯和菜籽油乳化後,靜置1 h後析出的水層體積(wb和wz)基本隨烷基鏈的增長而減少,但基本相差不大,即木糖苷6a~6f對苯和菜籽油的乳化能力隨烷基鏈的增長有略微增強;在=9時(化合物6f),對苯和菜籽油的乳化能力都達到最大。可能是由於壬基--吡喃木糖苷(6f)的烷基鏈較長,與疏水性有機化合物的作用能力強,從而使其與乳化物質(苯和菜籽油)作用形成界麵膜的強度相應增加,乳狀液液珠聚結時受到阻力增大,形成乳狀液的穩定性提高,從而能夠形成更加穩定的乳液層。

    2.5烷基-β-D-吡喃木糖苷的起泡力及泡沫穩定性


    木糖苷(6a~6f)的起泡性能見圖7。圖7表明:當木糖苷的烷基鏈長≥6(化合物6c~6f)時,具有良好的起泡性;隨著烷基鏈長的增加,起泡性也逐漸增強;在=8時,起泡性最好,隨後又減小;當=9時,壬基-β-D-吡喃木糖苷(6f)在低質量分數下(0.12%)具有很強的發泡力,且泡沫細膩。泡沫穩定性()隨烷基鏈長的增加呈現出先下降後上升的趨勢,當為8和9時最強。因為辛基、壬基木糖苷(=8,9)的親水性基團與疏水性基團能夠良好地匹配,在液體表麵形成的液膜強度比較大,穩泡能力最強。



    2.6烷基-β-D-吡喃木糖苷的表麵張力


    烷基-β-D-吡喃木糖苷的表麵活性可以用其溶液降低表麵張力的能力或效率來衡量,前者用表麵活性劑使溶劑表麵張力降低程度來衡量,後者用使表麵張力降至一定值時所需要的表麵活性劑質量分數來衡量。通過上述乳化性能和起泡性能測試結果可以看出:木糖苷6a,6b的表麵活性較差,糖苷6c~6f具有良好的表麵活性。本文采用最大泡壓法,在25℃下,測定並計算出不同質量分數下烷基-β-D-吡喃木糖苷6c~6f所對應的表麵張力。從圖8可以得出:1)幾種烷基-β-D-吡喃木糖苷(6c~6f)添加到水中明顯地降低了水的表麵張力,呈現出兩親結構特征的木糖苷分子固有的表麵活性;2)在所測的質量分數範圍內,烷基木糖苷(6c~6f)表麵張力都有隨質量分數增大先急劇下降而後又緩慢下降,最後基本不變的趨勢;3)不同的木糖苷6c~6f臨界質量分數(CMC)不同。

    表3所示為烷基-β-D-吡喃木糖苷6c~6f的臨界質量分數及所對應的表麵張力。溶液表麵的吸附量達到飽和時(剛好飽和時的濃度即為臨界濃度),表麵張力最小。從表3可以看出:辛基-β-D-吡喃木糖苷(6e)達到臨界濃度時對應的表麵張力是最低的,能力最強。因為烷基木糖苷的表麵活性是由其親水糖基和疏水烷基鏈共同決定,當烷基鏈長為=8(糖苷6e)時,親水性和疏水性達到最佳平衡,表麵張力最低。

    表4所示為糖苷6c~6f在同一濃度時對應的表麵張力。從表4可見:當糖苷6c~6f質量濃度都為0.3 g/L時,表麵張力隨著烷基鏈長的增大而減小,糖苷6f使表麵張力下降最低,效率最高。其原因可能是糖苷的烷基鏈越長,疏水性越強,所得糖苷逃離溶液內部而富集於溶液表麵的傾向增大,因而其表麵活性表現出隨著烷基碳鏈長度的增加而增大的趨勢。

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