摘要:

礦井水含有大量硬水離子，作為泡沫抑塵劑的主要用水，其水質硬度關乎泡沫抑塵劑的除塵效率及經濟成本。為研究泡沫穩定性受礦井水質硬度影響的變化規律與微觀作用機製，通過分子模擬研究含不同濃度Ca2+、Mg2+、Na+的礦井水對泡沫液膜穩定性的影響。以陰離子表麵活性劑十二烷基磺酸鈉（MSDS）與非離子型表麵活性劑脂肪醇聚氧乙烯醚（AEO-5）等比例複配的泡沫體係為研究對象，深入分析泡沫液膜表麵張力、界麵厚度、徑向分布函數、擴散係數及氫鍵等微觀表征的變化規律。研究發現：①泡沫體係的界麵張力隨Ca2+、Mg2+濃度的增加而增大，且高硬水條件下泡沫界麵厚度最薄，這表明高硬水條件下，泡沫抗擾動能力差，穩定性弱。研究結果深化了礦井水質硬度對泡沫穩定性影響的微觀理解，揭示了不同硬水離子存在下，泡沫液膜內部表麵活性劑分子和水分子間的微觀變化及其相互作用。

引言

目前，泡沫抑塵用水多直接采用礦井水，由於水中鈣、鎂等離子含量較高，使得水質呈現較硬特性。周俊麗等對神東40個礦井水質硬度等進行了測試分析，結果表明人工水總硬度達到700 mg/L，屬超硬水範圍。程鵬選取晉城地區的10座礦井，研究礦井水質對乳化液的影響，得出水質硬度過高會使乳化液穩定性被破壞的結論。因此，探究硬水離子對泡沫穩定性影響的微觀作用，是保障礦井早日實現硬水條件下仍可獲得持續穩定抑塵泡沫的重要一環。

實驗研究方麵，相關學者采用XPS、TEM及表麵張力測試等多重手段，探究硬水離子對表麵活性劑複配體係的影響。甘建等通過測試9種表麵活性劑泡沫在高硬水條件下的泡沫綜合性能。結果表明：月桂醇聚醚硫酸酯銨、烷基糖苷單體溶液具有較強的泡沫潤濕性能，且二者在高硬水條件下，比例為8∶2的複配體係泡沫綜合指數達到峰值。ZHOU等研究了Al3+、Mg2+及Na+對CAB/LAS複配體係的臨界膠束濃度和起泡性的影響。結果表明：體係中加入少量無機鹽能降低複配體係的臨界膠束濃度，同時起泡能力和生成的泡沫的穩定性也得到顯著提高；但是高濃度的無機鹽使表活劑複配溶液的起泡能力和生成的泡沫的穩定性明顯降低。ZHANG等通過加入NaCl改變水質硬度的方式，研究C12BE/SDS複配體係加入無機鹽對表活劑複配體係的影響。結果表明：比例為6∶4的複配體係加入NaCl後，溶液的臨界膠束濃度降低，且隨著NaCl濃度增加，複配體係表麵張力降低的效率也會增加。

分子模擬方麵，YANG等利用分子模擬方法研究了LAS/SDS複配泡沫體係在有Ca2+和無Ca2+情況下的泡沫穩定性，得出隨著Ca2+濃度的增加，泡沫穩定性明顯降低，但是表麵活性劑複配溶液生成的泡沫穩定性高於2種單一表麵活性劑生成的泡沫。此外，表麵活性劑頭基和Ca2+的相互作用距離和配位數是影響泡沫穩定性的重要因素。吳剛基於分子動力學模擬構建了含有不同種類和濃度無機鹽的泡沫液膜模型，研究了Na+、Mg2+、Ca2+與SDS/C12E5複配泡沫液膜中各組分的相互作用。結果表明：一定濃度的Mg2+能夠增強表麵活性劑頭基與水的相互作用、提高束縛結合水的能力，而Na+和Ca2+降低了表麵活性劑頭基與水的相互作用和束縛結合水的能力，使液膜的表麵張力增大，對複配泡沫的穩定性產生不利影響。徐超航在泡沫水層中加入Ca2+以研究硬水條件下SDS和SDES與Ca2+的相互作用及在氣液界麵的微觀吸附行為。結果表明：隨EO基團數目增多，表麵活性劑能夠吸引部分遊離鈣離子，從而減小鈣離子與硫酸根離子的絡合幾率，提高表麵活性劑在硬水中的表麵活性和起泡能力。

由上述分析可知，前人對泡沫穩定性受水質硬度影響的研究主要集中在優選化學試劑複配比例及溶液各組分間的相互作用方麵，鮮有對等比例陰‒非離子表麵活性劑複合泡沫穩定性受不同水質硬度影響的微觀表征研究，特別是針對泡沫氣液界麵穩定性的模擬研究往往隻考慮單一種類硬水離子的影響。

因此，筆者以NaCl作為對照組，采用分子動力學模擬研究陰離子表麵活性劑十二烷基磺酸鈉（MSDS）與非離子表麵活性劑脂肪醇聚氧乙烯醚（AEO-5）等比例複配時，泡沫穩定性受不同硬水離子影響的變化情況，並對硬水條件下等比例表麵活性劑的氣液界麵吸附層進行分析，進而揭示表麵活性劑內部基團與水分子的相互作用受鈣、鎂離子影響的微觀機製，為泡沫抑塵劑抗硬水能力的研究領域提供模擬研究與技術參考。

1.模擬方法

1.1模擬材料

陰離子和非離子型表麵活性劑種類多、來源廣，經濟成本較低，是多數泡沫抑塵劑的主要原料，故選取常見非離子性表麵活性劑脂肪醇聚氧乙烯醚（AEO-5）與陰離子型表麵活性劑十二烷基磺酸鈉（MSDS）按等比例複配來模擬發泡劑，其中AEO-5分子的羥基和（—OCH2CH2—）為聚氧乙烯結構（即EO基團），是非離子性的含氧親水基團，MSDS分子中的SO3‒為磺酸根基團，是陰離子性的親水基團。

礦井水質較硬的主要原因是礦物離子的含量較高，尤其是鈣、鎂離子的含量過高，故模擬時暫且忽略其他離子影響。因此，筆者以Na+泡沫體係為對照，參考水質硬度標準，通過向泡沫模型的水盒子中加入36、72和144個鈣、鎂離子模擬實際礦井水質硬度為中硬水、硬水和高硬水的情況。